Przygotowanie próbek do analizy chromatograficznej jest kluczowym etapem eksperymentu, wymagającym szczególnej staranności ze względu na unikalne właściwości badanych substancji. W przypadku niektórych cennych próbek dostępna ilość materiału bywa ograniczona, co rodzi wyzwania w tradycyjnych metodach dozowania. Standardowe fiolki do autosamplera, stosowane powszechnie w technikach HPLC (High Performance Liquid Chromatography) oraz GC (Gas Chromatography), mogą być niewystarczające dla małej objętości próbki. Rozwiązaniem tego problemu jest insert (mikro-wkład) do fiolki, stworzony specjalnie z myślą o analizach wymagających minimalnej ilości materiału.

Chromatografia gazowa fazy nadpowierzchniowej jest szczególnie odpowiednia do analizy bardzo lekkich substancji lotnych w próbkach, które można efektywnie przenosić do fazy gazowej z próbki w stanie ciekłym lub stałym. Składniki o wyższych temperaturach wrzenia i substancje półlotne nie są wykrywalne za pomocą tej techniki z powodu ich niskiego przenikania do przestrzeni nadpowierzchniowej.

Próbka do analizy Headspace zazwyczaj jest przygotowywana w specjalnej fiolce, która zawiera: próbkę, rozpuszczalnik, modyfikator matrycy oraz przestrzeń gazową. W przestrzeni gazowej lotne składniki mieszaniny są oddzielane od nielotnych składników próbki i izolowane, aż przestrzeń gazowa osiągnie stan równowagi, co jest zilustrowane strzałkami. Następnie z przestrzeni gazowej pobiera się próbkę gazu i poddaje analizie w systemie chromatografii gazowej (GC), w celu rozdzielenia wszystkich lotnych składników.